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專題----絮凝劑

什么是絮凝劑?其作用是什么?
絮凝劑在污水處理領(lǐng)域作為強(qiáng)化固液分離的手段,可用于強(qiáng)化污水的初次沉淀、浮選處理及活性污泥法之后的二次沉淀,還可用于污水三級(jí)處理或深度處理。當(dāng)用于剩余污泥脫水前的調(diào)理時(shí),絮凝劑和助凝劑就變成了污泥調(diào)理劑或脫水劑。

在應(yīng)用傳統(tǒng)的絮凝劑時(shí),可以使用投加助凝劑的方法來(lái)加強(qiáng)絮凝效果。例如把活化硅酸作為硫酸亞鐵、硫酸鋁等無(wú)機(jī)絮凝劑的助凝劑并分前后順序投加,可以取得很好的絮凝作用。因此,通俗地講,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑IPF其實(shí)就是把助凝劑與絮凝劑結(jié)合在一起制備然后合并投加來(lái)簡(jiǎn)化用戶的操作。
混凝處理通常置于固液分離設(shè)施前,與分離設(shè)施組合起來(lái)、有效地去除原水中的粒度為1nm~100μm的懸浮物和膠體物質(zhì),降低出水濁度和CODCr,可用在污水處理流程的預(yù)處理、深度處理,也可用于剩余污泥處理?;炷幚磉€可有效地去除水中的微生物、病原菌,并可去除污水中的乳化油、色度、重金屬離子及其他一些污染物,利用混凝沉淀處理污水中含有的磷時(shí)去除率可高達(dá)90~95%,是最便宜而又高效的除磷方法。
絮凝劑的作用機(jī)理是什么?
水中膠體顆粒微小、表面水化和帶電使其具有穩(wěn)定性,絮凝劑投加到水中后水解成帶電膠體與其周圍的離子組成雙電層結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)。采用投藥后快速攪拌的方式,促進(jìn)水中膠體雜質(zhì)顆粒與絮凝劑水解成的膠團(tuán)的碰撞機(jī)會(huì)和次數(shù)。水中的雜質(zhì)顆粒在絮凝劑的作用下首先失去穩(wěn)定性,然后相互凝聚成尺寸較大的顆粒,再在分離設(shè)施中沉淀下去或漂浮上來(lái)。
攪拌產(chǎn)生的速度梯度G和攪拌時(shí)間T的乘積GT可以間接表示在整個(gè)反應(yīng)時(shí)間內(nèi)顆粒碰撞的總次數(shù),通過(guò)改變GT值可以控制混凝反應(yīng)效果。一般控制GT值在104~105之間,考慮到雜質(zhì)顆粒濃度對(duì)碰撞的影響,可以用GTC值作為表征混凝效果的控制參數(shù),其中C表示污水中雜質(zhì)顆粒的質(zhì)量濃度,而且建議GTC值在100左右。
促使絮凝劑迅速向水中擴(kuò)散,并與全部廢水混合均勻的過(guò)程就是混合。水中的雜質(zhì)顆粒與絮凝劑作用,通過(guò)壓縮雙電層和電中和等機(jī)理,失去或降低穩(wěn)定性,生成微絮粒的過(guò)程稱為凝聚。凝聚生成微絮粒在架橋物質(zhì)和水流的攪動(dòng)下,通過(guò)吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕等機(jī)理成長(zhǎng)為大絮體的過(guò)程稱為絮凝。混合、凝聚和絮凝合起來(lái)稱為混凝,混合過(guò)程一般在混合池中完成,凝聚和絮凝在反應(yīng)池中進(jìn)行。
絮凝劑的種類有哪些?
絮凝劑是能夠降低或消除水中分散微粒的沉淀穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性,使分散微粒凝聚、絮凝成聚集體而除去的一類物質(zhì)。按照化學(xué)成分,絮凝劑可分為無(wú)機(jī)絮凝劑、有機(jī)絮凝劑以及微生物絮凝劑三大類。
無(wú)機(jī)絮凝劑包括鋁鹽、鐵鹽及其聚合物。有機(jī)絮凝劑按照聚合單體帶電集團(tuán)的電荷性質(zhì),可分為陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性型等幾種,按其來(lái)源又可分為人工合成和天然高分子絮凝劑兩大類。在實(shí)際應(yīng)用中,往往根據(jù)無(wú)機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑性質(zhì)的不同,把它們加以復(fù)合,制成無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合型絮凝劑。微生物絮凝劑則是現(xiàn)代生物學(xué)與水處理技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物,是當(dāng)前絮凝劑研究發(fā)展和應(yīng)用的一個(gè)重要方向。  
無(wú)機(jī)絮凝劑的種類有哪些?
傳統(tǒng)應(yīng)用的無(wú)機(jī)絮凝劑為低分子的鋁鹽和鐵鹽,鋁鹽主要有硫酸鋁(AL2(SO4)3?18H2O)、明礬(AL2(SO4)3?K2SO4?24H2O)、鋁酸鈉(NaALO3),鐵鹽主要有三氯化鐵(FeCL3?6H20)、硫酸亞鐵(FeSO4?6H20)和硫酸鐵(Fe2(SO4)3?2H20)。
一般來(lái)講,無(wú)機(jī)絮凝劑具有原料易得,制備簡(jiǎn)便、價(jià)格便宜、處理效果適中等特點(diǎn),因而在水處理中應(yīng)用較多。
無(wú)機(jī)絮凝劑硫酸鋁的特點(diǎn)有哪些?
自19世紀(jì)末美國(guó)最先將硫酸鋁用于給水處理并取得專利以來(lái),硫酸鋁就以卓越的凝聚沉降性能而被廣泛應(yīng)用。硫酸鋁是目前世界上使用最多的絮凝劑,全世界年產(chǎn)硫酸鋁約500萬(wàn)噸,其中將近一半用于水處理領(lǐng)域。市售硫酸鋁有固、液兩種形態(tài),固態(tài)的又按其中不溶物的含量分為精制和粗制兩種,我國(guó)民間常用于飲用水凈化的固態(tài)產(chǎn)品明礬,就是硫酸鋁與硫酸鉀的復(fù)鹽,但在工業(yè)水及廢水處理中應(yīng)用不多。
硫酸鋁適用的pH值范圍與原水的硬度有關(guān),處理軟水時(shí),適宜pH值為5~6.6,處理中硬水時(shí),適宜pH值為6.6~7.2,處理高硬水,適宜pH值為7.2~7.8。硫酸鋁適用的水溫范圍是20oC~40oC,低于10oC時(shí)混凝效果很差。硫酸鋁的腐蝕性較小、使用方便,但水解反應(yīng)慢,需要消耗一定的堿量。
無(wú)機(jī)絮凝劑三氯化鐵的特點(diǎn)有哪些?
三氯化鐵是另一種常用的無(wú)機(jī)低分子凝聚劑,產(chǎn)品有固體的黑褐色結(jié)晶體,也有較高濃度的液體。其具有易溶于水,礬花大而重,沉淀性能好,對(duì)溫度、水質(zhì)及pH的適應(yīng)范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。三氯化鐵的適用pH值范圍是9~11,形成的絮體密度大,容易沉淀,低溫或高濁度時(shí)效果仍很好。固體三氯化鐵具有強(qiáng)烈的吸水性,腐蝕性較強(qiáng),易腐蝕設(shè)備,對(duì)溶解和投加設(shè)備的防腐要求較高,具有刺激性氣味,操作條件較差。
三氯化鐵的作用機(jī)理是利用三價(jià)鐵離子逐級(jí)水解生成的各種羥基鐵離子來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)水中雜質(zhì)顆粒的絮凝,而羥基鐵離子的形成需要利用水中大量的羥基,因此使用過(guò)程中會(huì)消耗大量的堿,當(dāng)原水堿度不夠時(shí),需要補(bǔ)充石灰等堿源。
硫酸亞鐵俗稱綠礬,形成絮凝體快而穩(wěn)定,沉淀時(shí)間短,適用于堿度高、濁度大的情況,但色度不易除凈,腐蝕性也較強(qiáng)。
無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的種類有哪些?
無(wú)機(jī)高分子絮凝劑(IPF)是從60年代起發(fā)展起來(lái)的新型絮凝劑,目前,IPF的生產(chǎn)和應(yīng)用在全世界都取得了迅速進(jìn)展。鋁、鐵和硅類的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑實(shí)際上分別是它們由水解、溶膠到沉淀過(guò)程的中間產(chǎn)物,即Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物。鋁和鐵是陽(yáng)離子型荷正電,硅是陰離子型荷負(fù)電,它們?cè)谒軕B(tài)的單元分子量約為數(shù)百到數(shù)千,可以相互結(jié)合成為具有分形結(jié)構(gòu)的集聚體。它們的凝聚—絮凝過(guò)程是對(duì)水中顆粒物的電中和與粘附架橋兩種作用的綜合體現(xiàn)。水中懸浮顆粒的粒度在納米到微米級(jí),大多帶負(fù)電荷,因此絮凝劑及其形態(tài)的電荷正負(fù)、電性強(qiáng)弱和分子量、聚集體的粒度大小是決定其絮凝效果的主要因素。目前無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的種類已有幾十種(主要品種見表8--1),產(chǎn)量也達(dá)到絮凝劑總產(chǎn)量的30%~60%,其中廣泛使用的為聚合氯化鋁。
無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的特點(diǎn)有哪些?
Al(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Si(Ⅳ)的羥基和氧基聚合物都會(huì)進(jìn)一步結(jié)合為聚集體,在一定條件下保持在水溶液中,其粒度大致在納米級(jí)范圍,以此發(fā)揮凝聚—絮凝作用會(huì)得到低投加量高效果的結(jié)果。若比較它們的反應(yīng)聚合速度,由Al→Fe→Si是趨于強(qiáng)烈的,同時(shí)由羥基橋聯(lián)轉(zhuǎn)為氧基橋聯(lián)的趨勢(shì)也按此順序。因此,鋁聚合物的反應(yīng)較緩和,形態(tài)較穩(wěn)定,鐵的水解聚合物則反應(yīng)迅速,容易失去穩(wěn)定而發(fā)生沉淀,硅聚合物則更趨于生成溶膠及凝膠顆粒。
IPF的優(yōu)點(diǎn)反映在它比傳統(tǒng)絮凝劑如硫酸鋁、氯化鐵的效能更優(yōu)異,而比有機(jī)高分子絮凝劑(OPF)價(jià)格低廉。現(xiàn)在它成功地應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種處理流程,包括預(yù)處理、中間處理和深度處理中,逐漸成為主流絮凝劑。但是,在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚—絮凝效果方面,無(wú)機(jī)高分子絮凝劑仍處于傳統(tǒng)金屬鹽絮凝劑與有機(jī)高分子絮凝劑之間的位置。其分子量和粒度大小以及絮凝架橋能力仍比有機(jī)絮凝劑差很多,而且還存在對(duì)進(jìn)一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問(wèn)題。IPF的這些弱點(diǎn)促進(jìn)了各種復(fù)合型無(wú)機(jī)高分子絮凝劑的研究和開發(fā)。
聚合氯化鋁的特點(diǎn)有哪些?
聚合氯化鋁(PAC),又稱堿式氯化鋁,化學(xué)式為ALn(OH)mCL3n-m。PAC是一種多價(jià)電解質(zhì),能顯著地降低水中粘土類雜質(zhì)(多帶負(fù)電荷)的膠體電荷。由于相對(duì)分子質(zhì)量大,吸附能力強(qiáng),形成的絮凝體較大,絮凝沉淀性能優(yōu)于其他絮凝劑。PAC聚合度較高,投加后快速攪拌,可以大大縮短絮凝體形成時(shí)間。PAC受水溫影響較小,低水溫時(shí)使用效果也很好。它對(duì)水的pH值降低較少,適用的pH范圍寬(可在pH=5~9范圍內(nèi)使用),故可不投加堿劑。PAC的投加量少,產(chǎn)泥量也少,且使用、管理、操作都較方便,對(duì)設(shè)備、管道等腐蝕性也小。因此,PAC在水處理領(lǐng)域有逐步替代硫酸鋁的趨勢(shì),其缺點(diǎn)是價(jià)格較高。
另外,從溶液化學(xué)的角度看,PAC是鋁鹽水解—聚合—沉淀反應(yīng)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)中間產(chǎn)物,熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的,一般液體PAC產(chǎn)品均應(yīng)在半年內(nèi)使用。添加某些無(wú)機(jī)鹽(如CaCl2、MnCl2等)或高分子(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺等)可提高PAC的穩(wěn)定性,同時(shí)可增加凝聚能力。從生產(chǎn)工藝講,在PAC的制造過(guò)程中引入一種或幾種不同的陰離子(如SO42-、PO43-等),利用增聚作用可以在一定程度上改變聚合物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)分布,進(jìn)而提高PAC的穩(wěn)定性和功效;如果在PAC的制造過(guò)程中引入其它陽(yáng)離子組分,如Fe3+,使Al3+和Fe3+交錯(cuò)水解聚合,可制得復(fù)合絮凝劑聚合鋁鐵。
三氧化二鋁含量是聚合氯化鋁有效成分的衡量指標(biāo),一般而言,絮凝劑產(chǎn)品密度越大,三氧化二鋁含量越高。一般來(lái)說(shuō),堿化度越高的聚合氯化鋁吸附架橋能力越好,但因接近[Al(OH)3]n而易產(chǎn)生沉淀,因此穩(wěn)定性也較差。
PAC的堿化度是什么?
由于聚合氯化鋁可以看作是AlCl3逐步水解轉(zhuǎn)化為Al(OH)3過(guò)程中的中間產(chǎn)物,也就是Cl-逐步被羥基OH-取代的各種產(chǎn)物。聚合氯化鋁的某種形態(tài)中羥基化程度就是堿化度,堿化度是聚合氯化鋁中羥基當(dāng)量與鋁的當(dāng)量之比。
實(shí)踐表明,堿化度是聚合氯化鋁的最重要指標(biāo)之一,聚合氯化鋁的聚合度、電荷量、混凝效果、成品的pH值、使用時(shí)的稀釋率和儲(chǔ)存的穩(wěn)定性等都與堿化度有密切關(guān)系。常用聚合氯化鋁的堿化度多為50%~80%。
復(fù)合絮凝劑的特點(diǎn)和使用的注意事項(xiàng)有哪些?
復(fù)合絮凝劑有各種成分,其主要原料是鋁鹽、鐵鹽和硅酸鹽。從制造工藝方面講,它們可以預(yù)先分別羥基化聚合再加以混合,也可以先混合再加以羥基化聚合,但最終總是要形成羥基化的更高聚合度的無(wú)機(jī)高分子形態(tài),才能達(dá)到優(yōu)異的絮凝效果。復(fù)合劑中每種組分在總體結(jié)構(gòu)和凝聚—絮凝過(guò)程中都會(huì)發(fā)揮一定作用,但在不同的方面,可能有正效應(yīng),也可能有負(fù)效應(yīng)。
IPF產(chǎn)品通常要綜合考慮穩(wěn)定性、電中和能力和吸附架橋能力三種因素。聚合鋁、聚合鐵類絮凝劑的弱點(diǎn)是分子量和粒度尚不夠高而聚集體的粘附架橋能力不夠強(qiáng),因而需要加入粒度較大的硅聚合物來(lái)增強(qiáng)絮凝性能。但加入陰離子型的硅聚合物后,總體電荷會(huì)有所降低,從而減弱了電中和能力。
因此,目前的復(fù)合絮凝劑即使制造質(zhì)量?jī)?yōu)良,與聚合鋁相比,其效果只能提高10~30%。作為使用IPF的廢水處理技術(shù)人員,必須了解不同種類復(fù)合絮凝劑的特性、適應(yīng)性、優(yōu)點(diǎn)及不足是同樣重要的。在選用最合適的絮凝劑和投加工藝操作程序時(shí),只有根據(jù)廢水水質(zhì)特點(diǎn),仔細(xì)分析和判斷,才能獲得最佳的處理效果。
人工合成有機(jī)高分子絮凝劑的種類有哪些?
人工合成有機(jī)高分子絮凝劑多為聚丙烯、聚乙烯物質(zhì),如聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺等。這些絮凝劑都是水溶性的線型高分子物質(zhì),每個(gè)大分子由許多包含帶電基團(tuán)的重復(fù)單元組成,因而也稱為聚電解質(zhì)。包含帶正電基團(tuán)的為陽(yáng)離子型聚電解質(zhì),包含帶負(fù)電基團(tuán)的為陰離子型聚電解質(zhì),既包含帶正電基團(tuán)又包含帶負(fù)電基團(tuán),稱之為非離子型聚電解質(zhì)。
目前使用較多的高分子絮凝劑是陰離子型,它們對(duì)水中負(fù)電膠體雜質(zhì)只能發(fā)揮助凝作用。往往不能單獨(dú)使用,而是配合鋁鹽、鐵鹽使用。陽(yáng)離子型絮凝劑能同時(shí)發(fā)揮凝聚和絮凝作用而單獨(dú)使用,故得到較快發(fā)展。
我國(guó)當(dāng)前使用較多的是聚丙烯酰胺類非離子型高聚物,常與鐵、鋁鹽合用。利用鐵、鋁鹽對(duì)膠體微粒的電性中和作用和高分子絮凝劑優(yōu)異的絮凝功能,從而得到滿意的處理效果。聚丙烯酰胺在使用中具有投量少,凝聚速度快,絮凝體粒大強(qiáng)韌的特點(diǎn)。我國(guó)目前生產(chǎn)的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑中80%是這種產(chǎn)品。
聚丙烯酰胺類絮凝劑的特點(diǎn)有哪些?
聚丙烯酰胺PAM是一種目前應(yīng)用最廣泛的人工合成有機(jī)高分子絮凝劑,有時(shí)也被用作助凝劑。聚丙烯酰胺的生產(chǎn)原料是聚丙烯腈CH2=CHCN,在一定條件下,丙烯腈水解生成丙烯酰胺,丙烯酰胺再通過(guò)懸浮聚合得到聚丙烯酰胺。聚丙烯酰胺屬于水溶性樹脂,產(chǎn)品有粒狀固體和一定濃度的粘稠水溶液兩種。
聚丙烯酰胺在水的實(shí)際存在形態(tài)是無(wú)規(guī)線團(tuán),由于無(wú)規(guī)線團(tuán)具有一定的粒徑尺寸,其表面又有一些酰胺基團(tuán),因此能夠起到相應(yīng)的架橋和吸附能力,即具有一定的絮凝能力。但由于聚丙烯酰胺長(zhǎng)鏈卷曲成線團(tuán),使其架橋范圍較小,兩個(gè)酰胺基締結(jié)后,相當(dāng)于作用相互抵消而喪失兩個(gè)吸附位,再加上部分酰胺基卷藏在線團(tuán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)部,不能與水中的雜質(zhì)顆粒相接觸和吸附,所以其擁有的吸附能力不能充分發(fā)揮。
為了使締結(jié)在一起的酰胺基再次分開、內(nèi)藏的酰胺基也能暴露在外表,人們?cè)O(shè)法將無(wú)規(guī)線團(tuán)適當(dāng)延伸展開,甚至設(shè)法在長(zhǎng)分子鏈上增加一些帶有陽(yáng)離子或陰離子的基團(tuán),同時(shí)提高吸附架橋能力和電中和壓縮雙電層的作用。這樣一來(lái),在PAM的基礎(chǔ)上又衍生出一系列性質(zhì)各異的聚丙烯酰胺類絮凝劑或助凝劑。
比如說(shuō)在聚丙烯酰胺溶液中加堿,使部分鏈節(jié)上的酰胺基轉(zhuǎn)化為羧酸鈉,而羧酸鈉在水中容易離解出鈉離子,使COO-基保留在支鏈上,因此生成部分水解的陰離子型聚丙烯酰胺。陰離子型聚丙烯酰胺分子結(jié)構(gòu)上的COO-基使分子鏈帶有負(fù)電荷,彼此相斥將原來(lái)締結(jié)在一起的酰胺基拉開,促使分子鏈由線團(tuán)狀逐漸伸展成長(zhǎng)鏈狀,從而使架橋范圍擴(kuò)大、提高絮凝能力,作為助凝劑其優(yōu)勢(shì)表現(xiàn)得更為出色。
陰離子型聚丙烯酰胺的使用效果與其“水解度”有關(guān),“水解度”過(guò)小會(huì)導(dǎo)致混凝或助凝效果較差,“水解度”過(guò)大會(huì)增加制作成本。
什么是陰離子型聚丙烯酰胺的水解度?
陰離子型聚丙烯酰胺“水解度”是水解時(shí)PAM分子中酰胺基轉(zhuǎn)化成羧基的百分比,但由于羧基數(shù)測(cè)定很困難,實(shí)際應(yīng)用中常用“水解比”即水解時(shí)氫氧化鈉用量與PAM用量的重量比來(lái)衡量。
水解比過(guò)大,加堿費(fèi)用較高,水解比過(guò)小,又會(huì)使反應(yīng)不足、陰離子型聚丙烯酰胺的混凝或助凝效果較差。一般將水解比控制在20%左右,水解時(shí)間控制在2~4h。
影響絮凝劑使用的因素有哪些?
⑴水的pH值
水的pH值對(duì)無(wú)機(jī)絮凝劑的使用效果影響很大,pH值的大小關(guān)系到選用絮凝劑的種類、投加量和混凝沉淀效果。水中的H+和OH-參與絮凝劑的水解反應(yīng),因此,pH值強(qiáng)烈影響絮凝劑的水解速度、水解產(chǎn)物的存在形態(tài)和性能。以通過(guò)生成Al(OH)3帶電膠體實(shí)現(xiàn)混凝作用的鋁鹽為例,當(dāng)pH值﹤4時(shí),Al3+不能大量水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存在,混凝效果極差。pH值在6.5~7.5之間時(shí),Al3+水解聚合成聚合度很大的Al(OH)3中性膠體,混凝效果較好。pH值﹥8后,Al3+水解成AlO2-,混凝效果又變得很差。
水的堿度對(duì)pH值有緩沖作用,當(dāng)堿度不夠時(shí),應(yīng)添加石灰等藥劑予以補(bǔ)充。當(dāng)水的pH值偏高時(shí),則需要加酸調(diào)整pH值到中性。相比之下,高分子絮凝劑受pH值的影響較小。
⑵水溫
水溫影響絮凝劑的水解速度和礬花形成的速度及結(jié)構(gòu)?;炷乃舛嗍俏鼰岱磻?yīng),水溫較低時(shí),水解速度慢且不完全。低溫情況下,水的粘度大,布朗運(yùn)動(dòng)減弱,絮凝劑膠體顆粒與水中雜質(zhì)顆粒的碰撞次數(shù)減少,同時(shí)水的剪切力增大,阻礙混凝絮體的相互粘合;因此,盡管增加了絮凝劑的投加量,絮體的形成還是很緩慢,而且結(jié)構(gòu)松散、顆粒細(xì)小,難以去除。低溫對(duì)高分子絮凝劑的影響較小。但要注意的是,使用有機(jī)高分子絮凝劑時(shí),水溫不能過(guò)高,高溫容易使有機(jī)高分子絮凝劑老化甚至分解生成不溶性物質(zhì),從而降低混凝效果。
⑶水中雜質(zhì)成分
水中雜質(zhì)顆粒大小參差不齊對(duì)混凝有利,細(xì)小而均勻會(huì)導(dǎo)致混凝效果很差。雜質(zhì)顆粒濃度過(guò)低往往對(duì)混凝不利,此時(shí)回流沉淀物或投加助凝劑可提高混凝效果。水中雜質(zhì)顆粒含有大量有機(jī)物時(shí),混凝效果會(huì)變差,需要增加投藥量或投加氧化劑等起助凝作用的藥劑。水中的鈣鎂離子、硫化物、磷化物一般對(duì)混凝有利,而某些陰離子、表面活性物質(zhì)對(duì)混凝有不利影響。
⑷絮凝劑種類
絮凝劑的選擇主要取決于水中膠體和懸浮物的性質(zhì)及濃度。如果水中污染物主要呈膠體狀態(tài),則應(yīng)首選無(wú)機(jī)絮凝劑使其脫穩(wěn)凝聚,如果絮體細(xì)小,則需要投加高分子絮凝劑或配合使用活化硅膠等助凝劑。很多情況下,將無(wú)機(jī)絮凝劑與高分子絮凝劑聯(lián)合使用,可明顯提高混凝效果,擴(kuò)大應(yīng)用范圍。對(duì)于高分子而言,鏈狀分子上所帶電荷量越大,電荷密度越高,鏈越能充分伸展,吸附架橋的作用范圍也就越大,混凝效果會(huì)越好。
⑸絮凝劑投加量
使用混凝法處理任何廢水,都存在最佳絮凝劑和最佳投藥量,通常都要通過(guò)試驗(yàn)確定,投加量過(guò)大可能造成膠體的再穩(wěn)定。一般普通鐵鹽、鋁鹽的投加范圍是10~100mg/L,聚合鹽為普通鹽投加量的1/2~1/3,有機(jī)高分子絮凝劑的投加范圍是1~5mg/L。
⑹絮凝劑投加順序
當(dāng)使用多種絮凝劑時(shí),需要通過(guò)試驗(yàn)確定最佳投加順序。一般來(lái)說(shuō),當(dāng)無(wú)機(jī)絮凝劑與有機(jī)絮凝劑并用時(shí),應(yīng)先投加無(wú)機(jī)絮凝劑,再投加有機(jī)絮凝劑。而處理雜質(zhì)顆粒尺寸在50μm以上時(shí),常先投加有機(jī)絮凝劑吸附架橋,再投加無(wú)機(jī)絮凝劑壓縮雙電層使膠體脫穩(wěn)。
⑺水力條件
在混合階段,要求絮凝劑與水迅速均勻地混合,而到了反應(yīng)階段,既要?jiǎng)?chuàng)造足夠的碰撞機(jī)會(huì)和良好的吸附條件讓絮體有足夠的成長(zhǎng)機(jī)會(huì),又要防止已生成的小絮體被打碎,因此攪拌強(qiáng)度要逐步減小,反應(yīng)時(shí)間要足夠長(zhǎng)。
17.天然有機(jī)高分子絮凝劑的種類有哪些?
天然有機(jī)高分子絮凝劑在水處理中應(yīng)用具有悠久的歷史,直到今天,天然高分子化合物仍是一類重要的絮凝劑,只是使用量遠(yuǎn)低于人工合成高分子絮凝劑,原因是天然高分子絮凝劑電荷密度較小,分子量較低,且易發(fā)生生物降解而失去絮凝活性。
與人工合成的絮凝劑相比,天然有機(jī)高分子絮凝劑的毒性小,提取工藝簡(jiǎn)單,無(wú)論是化學(xué)成分還是生產(chǎn)工藝,都能很好地與自然和諧一致,因此研究、利用這些自然資源用作水處理藥劑成為當(dāng)前的熱點(diǎn),這與全球重視合理利用資源,保護(hù)和改善環(huán)境的形勢(shì)密不可分。
目前天然高分子絮凝劑的種類很多,按照其主要天然成分(包括改性所用的基質(zhì)成分),可以分為:殼聚糖類絮凝劑、改性淀粉絮凝劑、改性纖維素絮凝劑、木質(zhì)素類絮凝劑、樹膠類絮凝劑、褐藻膠絮凝劑、動(dòng)物膠和明膠絮凝劑等。這些天然高分子多數(shù)具有多糖結(jié)構(gòu),其中淀粉主鏈中僅含有一種單糖結(jié)構(gòu),屬于同多糖;殼聚糖、樹膠、褐藻膠等含有多種單糖結(jié)構(gòu),屬于雜多糖;木質(zhì)素是一種特殊的芳香型天然高聚物;動(dòng)物膠和明膠屬于蛋白質(zhì)類物質(zhì)。
使用高分子有機(jī)絮凝劑時(shí),應(yīng)注意哪些事項(xiàng)?
有機(jī)高分子絮凝劑屬于線團(tuán)結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)鏈大分子,在水中必然經(jīng)歷一個(gè)溶漲過(guò)程,固體產(chǎn)品或高濃度液體產(chǎn)品在使用之前必須配制成水溶液再投加到待處理水中。配制水溶液的溶藥池必須安裝機(jī)械攪拌設(shè)備,溶藥連續(xù)攪拌時(shí)間要控制在30min以上。水溶液的濃度一般為0.1%左右,再高,溶液的粘度增大,投加困難,再低,需要的溶液池體積又會(huì)過(guò)大。溶藥使用的水中應(yīng)盡量避免含有大量的懸浮物,以避免有機(jī)高分子絮凝劑與這些懸浮物進(jìn)行絮凝反應(yīng)形成礬花,影響投加后的使用效果。
對(duì)固體有機(jī)高分子絮凝劑進(jìn)行溶解時(shí),固體顆粒的投加點(diǎn)一定要在水流紊動(dòng)最強(qiáng)烈的地方,同時(shí)一定要以最小投加量向溶藥池中緩慢投入,使固體顆粒分散進(jìn)入水中,以防固體投加量太快在水中分散不及而相互粘結(jié)形成團(tuán)塊,團(tuán)塊的結(jié)構(gòu)是內(nèi)部有固體顆粒、外部包圍部分水解物,這樣的團(tuán)塊一旦形成,往往要花費(fèi)很長(zhǎng)時(shí)間才能再均勻地溶入水中,在連續(xù)溶藥池中甚至可以存在長(zhǎng)達(dá)數(shù)天。
固體顆粒的投加點(diǎn)一定要遠(yuǎn)離機(jī)械攪拌器的攪拌軸,因?yàn)閿嚢栎S通常是溶藥池中水流紊動(dòng)性最差的地方,溶解不充分的有機(jī)高分子絮凝劑經(jīng)常會(huì)附著在軸上,日益積累,有時(shí)可以形成相當(dāng)大的粘團(tuán),如果不及時(shí)認(rèn)真地予以清理,粘團(tuán)會(huì)越變?cè)酱螅绊懛秶簿驮絹?lái)越大。
作為助凝劑時(shí),一般要先在處理水中投加無(wú)機(jī)絮凝劑進(jìn)行壓縮雙電層脫穩(wěn)后,再投加有機(jī)高分子絮凝劑實(shí)現(xiàn)架橋作用。在無(wú)機(jī)絮凝劑投加充足的條件下,有機(jī)高分子絮凝劑的助凝效果不會(huì)因投加量的差異而有較大差別。因此,作為助凝劑時(shí),有機(jī)高分子絮凝劑的投加量一般為0.1mg/L。
固體有機(jī)高分子絮凝劑容易吸水潮解成塊,必須使用防水包裝,保存地點(diǎn)也必須干燥,避免露天存放。
微生物絮凝劑的種類有哪些?
微生物絮凝劑與傳統(tǒng)無(wú)機(jī)或有機(jī)絮凝劑有顯著不同,它們或是直接利用微生物細(xì)胞,或是利用微生物細(xì)胞壁提取物、代謝產(chǎn)物等。前者是微生物絮凝劑研究的主要方面,至今發(fā)現(xiàn)的具有絮凝性能微生物有17種以上,包括霉菌、細(xì)菌、放線菌和酵母,后者與有機(jī)絮凝劑為同類物質(zhì)。微生物絮凝劑具有傳統(tǒng)無(wú)機(jī)或有機(jī)絮凝劑所不能比擬的許多優(yōu)點(diǎn),如不產(chǎn)生二次污染、生產(chǎn)成本低等。
微生物絮凝劑的絮凝性能受諸多因素影響,內(nèi)在因素包括絮凝基因的遺傳和表達(dá),外在因素則有微生物培養(yǎng)基的組成、細(xì)胞表面疏水性的變化、環(huán)境中二價(jià)金屬離子的存在等。目前,國(guó)外已有性能良好的微生物絮凝劑商品,如日本生產(chǎn)的NOC--1。微生物絮凝劑從研究到生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題是發(fā)展成熟的微生物育種技術(shù),同時(shí)努力降低生產(chǎn)成本。我國(guó)的微生物絮凝劑研制正朝著這一方向邁進(jìn),但是離工業(yè)化生產(chǎn)還有一定距離。
如何確定使用絮凝劑的種類和投加劑量?
絮凝劑的選擇和用量應(yīng)根據(jù)相似條件下的水廠運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)或原水混凝沉淀試驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合當(dāng)?shù)厮巹┕?yīng)情況,通過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定。選用的原則是價(jià)格便宜、易得,凈水效果好,使用方便,生成的絮凝體密實(shí)、沉淀快、容易與水分離等。
混凝的目的在于生成較大的絮凝體,由于影響因素較多,一般通過(guò)混凝燒杯攪拌試驗(yàn)來(lái)取得相應(yīng)數(shù)據(jù)。混凝試驗(yàn)在燒杯中進(jìn)行,包括快速攪拌、慢速攪拌和靜止沉降三個(gè)步驟。投入的絮凝劑經(jīng)過(guò)快速攪拌迅速分散并與水樣中的膠粒相接觸,膠粒開始凝聚并產(chǎn)生微絮體;通過(guò)慢速攪拌,微絮體進(jìn)一步互相接觸長(zhǎng)成較大的顆粒;停止攪拌后,形成的膠粒聚集體依靠重力自然沉降至燒杯底部。通過(guò)對(duì)混凝效果的綜合評(píng)價(jià),如絮凝體沉降性、上清液濁度、色度、pH值、耗氧量等,確定合適的絮凝劑品種及其最佳用量。
試驗(yàn)用六聯(lián)攪拌機(jī),它有六個(gè)可垂直移動(dòng)的轉(zhuǎn)軸,其底部位置處帶有攪拌葉片,葉片尺寸6cm×2cm。轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)速度和旋轉(zhuǎn)時(shí)間可以預(yù)先設(shè)定,能自動(dòng)工作。一般試驗(yàn)按快速攪動(dòng)2min,n=300r/min;慢速攪動(dòng)3min,n=60r/min。試驗(yàn)時(shí)在6個(gè)1000mL大燒杯中加入1L原水后,分別放在六個(gè)轉(zhuǎn)軸的正下方,將轉(zhuǎn)軸下移到底;再在連接在一水平轉(zhuǎn)軸上的6個(gè)小玻璃燒杯內(nèi),依次加入不同數(shù)量的藥液,轉(zhuǎn)動(dòng)水平軸,則小管內(nèi)的藥液同時(shí)倒入相應(yīng)的原水中。然后啟動(dòng)攪拌器使其自動(dòng)工作。
攪動(dòng)自動(dòng)停止后,將葉片從燒杯中緩慢拉起,靜置20min,用移液管自水面下約10cm處,吸取水樣25ml,用濁度計(jì)測(cè)量上清液的濁度。以投藥量為橫坐標(biāo),上清液的剩余濁度為縱坐標(biāo),繪制成曲線將不同絮凝劑的效果進(jìn)行對(duì)比,根據(jù)除濁效果和綜合技術(shù)經(jīng)濟(jì)多方面因素,選擇確定處理這種廢水的絮凝劑。
燒杯攪拌試驗(yàn)方法可分單因素試驗(yàn)和多因素試驗(yàn)兩種。試驗(yàn)時(shí)要做到所用原水與實(shí)際水質(zhì)完全相同,同時(shí)在根據(jù)水的pH值、雜質(zhì)性質(zhì)等因素考慮確定絮凝劑的種類、投加量、投加順序,而且試驗(yàn)應(yīng)該是實(shí)際過(guò)程的模擬,兩者的水力條件(主要是GT值)必須相同或接近。
什么是助凝劑?其作用是什么?
在廢水的混凝處理中,有時(shí)使用單一的絮凝劑不能取得良好的混凝效果,往往需要投加某些輔助藥劑以提高混凝效果,這種輔助藥劑稱為助凝劑。常用助凝劑有氯、石灰、活化硅酸、骨膠和海藻酸鈉、活性炭和各種粘土等。
有的助凝劑本身不起混凝作用,而是通過(guò)調(diào)節(jié)和改善混凝條件、起到輔助絮凝劑產(chǎn)生混凝效果的作用。有的助凝劑則參與絮體的生成,改善絮凝體的結(jié)構(gòu),可以使無(wú)機(jī)絮凝劑產(chǎn)生的細(xì)小松散的絮凝體變成粗大而緊密的礬花。
常用助凝劑的種類有哪些?
助凝劑種類較多,但按它們?cè)诨炷^(guò)程中所起作用來(lái)說(shuō)大致可分為如下兩類:
⑴調(diào)節(jié)或改善混凝條件的藥劑
混凝過(guò)程應(yīng)該在一定的pH值范圍內(nèi)進(jìn)行,如果原水pH值不能滿足此要求,則應(yīng)調(diào)整原水的pH值,這類助凝劑包括酸和堿。原水pH值較低、堿度不足而使絮凝劑水解困難時(shí),可以投加CaO、Ca(OH)2、Na2CO3、NaHCO3等堿性物質(zhì)(常用的為石灰);而PH值較高時(shí),則常用硫酸或CO2來(lái)降低原水的pH值。
對(duì)溶解性有機(jī)物含量較大的廢水,可用Cl2等氧化劑來(lái)破壞有機(jī)物,提高對(duì)溶解性有機(jī)物的去除效果。另外亞鐵鹽作絮凝劑時(shí),可用氯氣將亞鐵(Fe2+)氧化成高價(jià)鐵(Fe3+),以提高混凝效果。
以上堿劑、硫酸和CO2、氯氣等本身并不起凝聚作用,只起輔助混凝的作用。
⑵加大礬花粒度、密度和結(jié)實(shí)性的助凝劑
混凝的結(jié)果要求生成粒度大、密度大和結(jié)實(shí)的礬花,既有利于沉淀,又不易破碎。為獲得此種結(jié)果,結(jié)合水質(zhì)的特點(diǎn),有時(shí)必須在水中加入某種物質(zhì)或藥劑。如含有不宜沉降的質(zhì)地較輕雜質(zhì)的低濁廢水中,加入二氧化硅、活性炭、粘土一類較粗顆?;蚧亓鞑糠殖恋砦勰嗫善鸬郊又?、加大礬花的作用;當(dāng)采用鋁鹽、鐵鹽作絮凝劑只能產(chǎn)生細(xì)小而松散的絮凝體時(shí),可投加聚丙烯酰胺、活化硅酸及骨膠等高分子助凝劑,利用它們的強(qiáng)烈吸附架橋作用,使細(xì)小而松散的絮凝體變得粗大而密實(shí)。
絮凝劑、助凝劑在強(qiáng)化廢水處理中的應(yīng)用有哪些?
水處理中投加絮凝劑可加速?gòu)U水中固體顆粒物的聚集和沉降,同時(shí)也能去除部分溶解性有機(jī)物。這種方法具有投資少,操作簡(jiǎn)單,靈活等優(yōu)點(diǎn),特別適合于處理水量小,懸浮雜質(zhì)含量較大的廢水。采用無(wú)機(jī)絮凝劑時(shí),因?yàn)橥端幜看?,產(chǎn)生的污泥量也大,所以實(shí)際應(yīng)用中主要采用人工合成有機(jī)高分子絮凝劑OPF,或采用無(wú)機(jī)絮凝劑與OPF相結(jié)合的方式。
據(jù)有關(guān)報(bào)道,在初級(jí)沉淀池,常使用陰離子型已水解的聚丙烯酰胺去除廢水中的懸浮雜質(zhì),而使用非離子型聚丙烯酰胺(PAM)時(shí)的效果不好。經(jīng)驗(yàn)表明,在初級(jí)沉淀池中投加1mg/L水解聚丙烯酰胺,可去除進(jìn)場(chǎng)廢水中50%以上的懸浮粒子及40%以上的BOD5。
在廢水的初級(jí)沉淀處理中,將有機(jī)高分子聚電解質(zhì)與無(wú)機(jī)絮凝劑的混合使用,要比它們各自單獨(dú)使用效果更好。由于進(jìn)場(chǎng)廢水中懸浮粒子的濃度、粒徑分布及種類等隨時(shí)會(huì)發(fā)生變化,就使得絮凝劑的最佳劑量有時(shí)難以控制。這時(shí)若過(guò)量投加無(wú)機(jī)絮凝劑,用卷掃機(jī)理來(lái)沉淀去除懸浮雜質(zhì),方法雖然可行,但其缺點(diǎn)也是很突出的,一是作用時(shí)間比較長(zhǎng)(15~30min),再是形成的絮體易破碎。如果在投加無(wú)機(jī)絮凝劑的同時(shí),再加入一定量的有機(jī)高分子聚電解質(zhì),可使絮凝時(shí)間減少到2~5min,而且形成的絮體也比較結(jié)實(shí)。
在用沉淀法去除水中帶色有機(jī)膠體雜質(zhì)時(shí),可使用雙電解質(zhì)系統(tǒng)。先用帶有高正電荷的陽(yáng)離子型聚電解質(zhì)使這些有機(jī)膠體脫穩(wěn),然后再用大分子量非離子型或陰離子型聚電解質(zhì)使已脫穩(wěn)的有機(jī)膠體絮凝成易沉淀的絮體。
二次沉淀池中常使用陽(yáng)離子型聚電解質(zhì)作絮凝劑,如聚二甲基已二烯氯化銨或聚氨甲基二甲基已二烯氯化銨等,但其投加量要比在初次沉淀池中少一些。原因是初次沉淀池中所添加的陰離子型聚電解質(zhì)有一部分在進(jìn)入二次沉淀池后繼續(xù)發(fā)揮作用,而且二次沉淀池中所添加的聚電解質(zhì)在污泥回流中能反復(fù)得到利用。
另外,混凝處理還可以去除廢水中的磷酸鹽和重金屬離子。長(zhǎng)期以來(lái),人們一直采用投加金屬鹽類無(wú)機(jī)絮凝劑的方法來(lái)去除廢水中的部分磷酸鹽。但實(shí)驗(yàn)證明,在保證磷酸根的去除率沒(méi)有降低的前提下,用陽(yáng)離子聚合物代替無(wú)機(jī)絮凝劑可以取得同樣的除磷效果,這說(shuō)明聚合物參與了對(duì)陰離子磷酸根的吸附。例如某廢水處理場(chǎng)在混凝處理工藝中,用12mg/L硫酸鐵和3mg/L高電荷密度的陽(yáng)離子聚合物,以及0.2mg/L高分子量的陰離子聚合物復(fù)合,代替原來(lái)23mg/L的硫酸鐵,在磷的去除率不變的情況下,使出水BOD5去除率從30%上升到了55%。同時(shí),采用混凝處理后,可以使活性污泥階段產(chǎn)生的污泥中無(wú)機(jī)物成分減少,提高活性污泥的生物降解功能。
水處理中使用的過(guò)濾、浮選等處理工藝中,通過(guò)使用無(wú)機(jī)絮凝劑和聚電解質(zhì)助凝劑,可以提高出水水質(zhì)。結(jié)合廢水水質(zhì)特點(diǎn),絮凝劑可以單獨(dú)使用,也可以多種絮凝劑復(fù)合使用或一主一輔復(fù)配使用(輔者作為助凝劑)。絮凝劑的選擇可以通過(guò)燒杯靜態(tài)試驗(yàn)初步篩選,再在生產(chǎn)裝置上驗(yàn)證確定。

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